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[发明专利]挂式四氢双环戊二烯的合成方法-CN200810093958.4有效
发明人：吕剑;杨建明;杜咏梅;李春迎;赵锋伟 -专利权人：西安近代化学研究所
申请日： 2008-04-24 - 公布日： 2008-09-10 - 主分类号： C07C13/61 文献下载
摘要：本发明公开了一种挂式四氢双环戊二烯的合成方法，是为了解决挂式四氢双环戊二烯合成中操作流程长、设备投资高的问题。本发明以桥式四氢双环戊二烯和挂式四氢双环戊二烯混合体为原料，在异构化催化剂存在下进行异构化反应合成挂式四氢双环戊二烯是在催化精馏塔中进行，反应段进行异构化反应，精馏段脱除未反应的桥式四氢双环戊二烯和精制挂式四氢双环戊二烯产品本发明主要用于合成挂式四氢双环戊二烯。
挂式四氢双环戊二烯合成方法

[发明专利]一种提高桥式四氢双环戊二烯异构选择性的催化剂的制备方法及反应方法-CN201711476284.1在审
发明人：鲁长波;赵会吉;安高军;王腾;熊春华;李宁;王旭东;翟德深;周友杰;刘晨光;任连岭 -专利权人：中国人民解放军62025部队;中国石油大学（华东）
申请日： 2017-12-29 - 公布日： 2018-06-22 - 主分类号： B01J29/14 文献下载
摘要：本发明公开一种提高桥式四氢双环戊二烯异构选择性的催化剂的制备方法及反应方法，异构化催化剂采用浓氨水溶解乙酸镍配制浸渍液制备，反应原料采用残留少量桥式二氢双环戊二烯的双环戊二烯未完全加氢产物，也可在桥式四氢双环戊二烯原料中添加少量双环戊二烯采用本发明的方法，桥式四氢双环戊二烯异构化反应单程转化率可达到95％以上、挂式四氢双环戊二烯选择性可达到90％以上，并可降低副产物反式十氢萘和金刚烷的收率，反式十氢萘可降低至2％以下，从而可以降低反应产物的分离操作难度
桥式四氢双环戊二烯双环戊二烯十氢萘反式异构制备催化剂挂式四氢双环戊二烯异构化催化剂单程转化率浸渍液制备异构化反应反应原料分离操作加氢产物溶解乙酸副产物金刚烷浓氨水桥式收率配制残留

[发明专利]一种提高桥式四氢双环戊二烯异构化选择性的方法-CN201611227567.8有效
发明人：熊春华;安高军;赵会吉;鲁长波;刘晨光;周友杰;王旭东;任连岭 -专利权人：中央军委后勤保障部油料研究所;中国石油大学（华东）
申请日： 2016-12-27 - 公布日： 2019-05-24 - 主分类号： C07C5/22 文献下载
摘要：本发明公开一种提高桥式四氢双环戊二烯异构化选择性的方法，采用钠含量较高的超稳Y型分子筛制备异构化催化剂，提高催化剂中超稳Y型分子筛的含量，在反应原料桥式四氢双环戊二烯溶液中添加痕量含氯有机物，同时采用相对较低的反应温度和氢气压力，以及较高的氢油比进行异构化反应。采用本发明的方法，桥式四氢双环戊二烯异构化反应单程转化率可达到95％以上、收率达到90％以上，降低了反应后的分离操作难度。
桥式四氢双环戊二烯超稳Y型分子筛异构化选择性异构化反应异构化催化剂单程转化率含氯有机物反应原料分离操作氢气压力痕量氢油收率催化剂制备

[发明专利]一种四氢三环戊二烯的连续异构化的方法-CN201610884046.3有效
发明人：张香文;邹吉军;王庆法;肖伟;彭浩;胡贤贤;刘林林;崔艳斌;裴慧霞;崔丽梅 -专利权人：天津大学;山西潞安矿业（集团）有限责任公司
申请日： 2016-10-10 - 公布日： 2019-11-12 - 主分类号： C07C5/29 文献下载
摘要：本发明公开了一种将桥式四氢三环戊二烯连续异构化为挂式四氢三环戊二烯的方法，包括以下步骤：将桥式四氢三环戊二烯和桥式四氢双环戊二烯的混合物、以及含催化剂5～80wt％的溶剂分散体系匀速注入反应器中进行异构化反应
一种四氢三环戊二烯连续异构化方法

[发明专利]一种用于桥式四氢双环戊二烯异构化的含磷催化剂制备方法-CN201611228615.5有效
发明人：鲁长波;安高军;赵会吉;熊春华;刘晨光;周友杰;王旭东;任连岭 -专利权人：中央军委后勤保障部油料研究所;中国石油大学（华东）
申请日： 2016-12-27 - 公布日： 2019-03-12 - 主分类号： B01J29/16 文献下载
摘要：本发明公开一种用于桥式四氢双环戊二烯异构化的含磷催化剂制备方法，本即在挤条成型的超稳Y型分子筛上负载铜‑钼‑磷、镍‑钼‑磷或者铜‑镍‑钼‑磷制备异构化催化剂。超稳Y分子筛上引入可以活化氢的金属铜、镍、钼可以提高催化剂的使用寿命，引入磷可以改善分子筛表面酸性，提高异构化活性和选择性。本发明的催化剂制备方法简单，易于工业化应用，桥式四氢双环戊二烯异构化转化率和挂式四氢双环戊二烯选择性均可超过90％，连续运转1000小时保持性能不变。
一种用于桥式四氢双环戊二烯异构化催化剂制备方法

[发明专利]挂式四氢双环戊二烯的制备方法-CN200810000773.4有效
发明人：吕剑;张伟;杜咏梅;李春迎;厐国川;杨建明 -专利权人：西安近代化学研究所
申请日： 2008-01-16 - 公布日： 2008-07-09 - 主分类号： C07C13/61 文献下载
摘要：本发明公开一种挂式四氢双环戊二烯的制备方法，是为了解决了现有技术加氢催化剂难于回收的问题。本发明以双环戊二烯和氢气为原料，包括以下步骤：A.在醇类溶剂和加氢催化剂的存在下，双环戊二烯和氢气在高压反应釜中发生加氢反应生成桥式四氢双环戊二烯；B.将挂式四氢双环戊二烯加入步骤A的反应产物中，过滤分离加氢催化剂；C.对步骤B得到的滤液进行减压精馏，塔顶组分为醇类溶剂，塔釜组分为挂式四氢双环戊二烯和桥式四氢双环戊二烯的混合物；D.步骤C得到的釜组分在异构化催化剂的存在下，反应生成挂式四氢双环戊二烯；E.步骤D得到的异构化反应产物进行减压精馏，得到挂式四氢双环戊二烯产品。
挂式四氢双环戊二烯制备方法

[发明专利]一种桥式四氢双环戊二烯异构化催化剂的制备方法-CN201611226436.8有效
发明人：安高军;熊春华;赵会吉;鲁长波;刘晨光;周友杰;王旭东;任连岭 -专利权人：中央军委后勤保障部油料研究所;中国石油大学（华东）
申请日： 2016-12-27 - 公布日： 2019-02-22 - 主分类号： B01J29/12 文献下载
摘要：本发明公开一种桥式四氢双环戊二烯异构化催化剂的制备方法，催化剂由超稳Y型分子筛、不同孔径分布的活性氧化铝和具有加氢活性的金属组成。本发明的催化剂制备方法简单，易于工业化应用，具有较好的桥式四氢双环戊二烯异构化活性和选择性，且具有较长的使用寿命。
一种桥式四氢双环戊二烯异构化催化剂制备方法

[发明专利]一种连续制备挂式四氢双环戊二烯的方法-CN202111120485.4在审
发明人：伏朝林;陶志平;邢恩会;罗一斌;舒兴田;赵杰;闫瑞;贾丹丹;朱忠朋;郑伟平 -专利权人：中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
申请日： 2021-09-24 - 公布日： 2023-03-28 - 主分类号： C07C5/22 文献下载
摘要：本发明涉及一种连续制备挂式四氢双环戊二烯的方法。包括：首先将桥式四氢双环戊二烯与反应溶剂混合均匀后经过预处理脱杂质，随后再从固定床反应器上端流入，下端流出；在固定床反应器中，上端装入加氢催化剂，中间用惰性材料隔开，下端装入异构化催化剂，通过上端的加氢催化剂对下端的异构化催化剂的保护，可使桥式四氢双环戊二烯转化为挂式四氢双环戊二烯，转化率大于86％，目标产物选择性大于94％。该方法清洁绿色且能够实现2000h以上的连续化运转，具有工业应用前景。
一种连续制备挂式四氢双环戊二烯方法

[发明专利]一种分离桥式四氢环戊二烯异构化产物的方法-CN201611227572.9有效
发明人：安高军;熊春华;赵会吉;鲁长波;刘晨光;周友杰;王旭东;任连岭 -专利权人：中央军委后勤保障部油料研究所;中国石油大学（华东）
申请日： 2016-12-27 - 公布日： 2019-07-09 - 主分类号： C07C7/06 文献下载
摘要：本发明公开一种分离桥式四氢环戊二烯异构化产物的方法，目的在于提纯挂式四氢双环戊二烯。首先采用水蒸气精馏和多元共沸精馏分离沸点低于挂式四氢双环戊二烯的反应溶剂和轻质副产物，然后采用水蒸气精馏分离挂式四氢双环戊二烯，后者的塔顶采出物经过分水即可得到符合纯度要求的挂式四氢双环戊二烯。
一种分离桥式四氢环戊二烯异构化产物方法

[发明专利]一种提高桥式四氢双环戊二烯异构选择性的催化剂制备方法-CN201711476302.6有效
发明人：安高军;赵会吉;鲁长波;王腾;熊春华;李宁;周友杰;翟德深;王旭东;刘晨光;任连岭 -专利权人：中国人民解放军62025部队;中国石油大学（华东）
申请日： 2017-12-29 - 公布日： 2020-11-03 - 主分类号： B01J29/14 文献下载
摘要：本发明公开一种提高桥式四氢双环戊二烯异构选择性的催化剂制备方法，采用乙酸镍‑柠檬酸溶液浸渍法制备，采用本发明的催化剂制备方法，桥式四氢双环戊二烯异构化反应单程转化率可达到95％以上、挂式四氢双环戊二烯选择性可达到90％以上，并可降低副产物反式十氢萘和金刚烷的收率，反式十氢萘可降低至1.5％左右，从而可以降低反应产物的分离操作难度。
一种提高桥式四氢双环戊二烯异构选择性催化剂制备方法

[发明专利]一种连续合成挂式四氢双环戊二烯的方法-CN202111120352.7在审
发明人：伏朝林;赵杰;邢恩会;陶志平;罗一斌;舒兴田;闫瑞;朱忠朋;贾丹丹;郑伟平 -专利权人：中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
申请日： 2021-09-24 - 公布日： 2023-03-28 - 主分类号： C07C13/61 文献下载
摘要：本发明涉及一种连续合成挂式四氢双环戊二烯的方法。包括：在固定床反应器中，上段装入加氢催化剂，中间用惰性材料隔开，下段装入异构化催化剂，原料双环戊二烯和反应溶剂从上端进入到固定床反应器中，进行加氢和异构化反应，产物从下端流出，得到挂式四氢双环戊二烯。本方法可实现在一个固定床中即可完成双环戊二烯的加氢、异构化反应，从而可连续制备挂式四氢双环戊二烯，简化了工艺流程，减少了装置投资，同时反应条件温和，反应产物收率较高，系统可较长周期稳定运行。
一种连续合成挂式四氢双环戊二烯方法

[发明专利]一种高密度烃的合成工艺方法-CN201510980562.1在审
发明人：唐征宇;覃小夫;谭志军;田刚 -专利权人：珠海长炼石化设备有限公司
申请日： 2015-12-22 - 公布日： 2016-05-04 - 主分类号： C10G67/02 文献下载
摘要：本申请公开了一种高密度烃的合成工艺方法，包括以下步骤：第一步：原料加氢，采用质量百分比为85％的工业级双环戊二烯原料加氢反应，同时采取析出精馏法精制出桥式四氢双环戊二烯；原料在填装金属催化剂的床层加氢反应；氢油比300～1000:1；空速15～25h‑1；氢气反应器入口压力为1.2～2.2MPa；反应器入口温度为100～140℃；第二步：采取空间异构化反应生成椅式四氢双环戊二烯产品；中间产品分子空间异构化反应，用氯代金属进行催化；采用惰性溶剂作为异构化溶剂；反应温度在70～150℃；反应时间1～3h；在80～85℃条件下精馏分离惰性溶剂精制出产品。相较其它工艺而言，本工艺产品椅式四氢双环戊二烯液态收率在99％左右，空速较大即进料量较大，生产效率较高。
一种高密度合成工艺方法

[发明专利]一种挂式四氢双环戊二烯的合成方法-CN201310092313.X有效
发明人：高鹏;陶智超;刘鑫;周洪义;杨勇 -专利权人：中科合成油技术有限公司
申请日： 2013-03-21 - 公布日： 2013-07-10 - 主分类号： C07C13/61 文献下载
摘要：本发明公开了一种挂式四氢双环戊二烯的合成方法。该方法包括如下步骤：（1）将加氢异构化双功能催化剂进行还原活化处理得到经活化的加氢异构化双功能催化剂；（2）在氢气气氛下，双环戊二烯在所述经活化的加氢异构化双功能催化剂的催化下经加氢异构化反应即得到所述挂式四氢双环戊二烯本发明与现有合成方法相比，具有以下优点：（1）原料可选择工业级双环戊二烯，无需经过复杂的提纯和脱硫脱氮过程，直接进入加氢环节，简化了整个工艺流程；（2）该工艺流程简单，无环境污染；设备投资和运行成本低。（3）后续处理简单，产品分离效果好，得到挂式四氢双环戊二烯纯度达到98%以上。
一种挂式四氢双环戊二烯合成方法

[发明专利]一种双环戊二烯加氢异构制挂式四氢双环戊二烯的方法-CN202111108558.8有效
发明人：张启;武建庆;鲁少飞;杨世坤;李海刚;魏冕 -专利权人：濮阳市联众兴业化工有限公司
申请日： 2021-09-22 - 公布日： 2023-06-30 - 主分类号： C07C5/05 文献下载
摘要：本发明公开一种双环戊二烯加氢异构制挂式四氢双环戊二烯的方法，属于四氢双环戊二烯的合成技术领域，包含以下步骤：加氢：以双环戊二烯为原料，采用两段固定床反应器，一段加氢催化剂Ni/Al2O3催化剂；二段加氢催化剂Mo/Al2O3催化剂；加氢产品精馏：首先经过脱重塔，脱重塔塔顶物料进入脱轻塔，脱轻塔塔釜采出高纯度桥式四氢双环戊二烯；异构化反应：采用桥式四氢双环戊二烯为原料，无水AlCl3为催化剂，二氯乙烷为溶剂，在搅拌釜内进行异构化反应。本发明采用多种原料进行加氢，采用了耐硫、氮两段催化剂代替常规加氢催化剂，并对反应条件进行优化，最终一次转化率提高到98.5%以上，选择性提高到99.4%以上，实现工业化大规模生产，降低生产成本，简化工艺路线
一种双环戊二烯加氢异构制挂式四氢双环戊二烯方法

[发明专利]一种在固体酸催化剂上制造挂式四氢双环戊二烯的新方法-CN200710012591.4无效
发明人：纪敏;蔡天锡;贺民;武丽美;张有家;田福平 -专利权人：大连理工大学
申请日： 2007-08-24 - 公布日： 2008-02-27 - 主分类号： C07C13/61 文献下载
摘要：本发明涉及一种在固体酸催化剂上制造挂式四氢双环戊二烯的新方法，固体酸催化剂是把AlCl₃固载在介孔或大孔Al₂O₃、Al₂O₃－SiO₂、硅铝分子筛或SiO₂载体上，以环戊二烯二聚体加氢产物——桥式四氢双环戊二烯为原料通过异构化反应合成挂式四氢双环戊二烯异构化反应以液－固多相搅拌反应方式或固定床反应方式进行，以C₆～C₁₀直链烷烃或环烷烃为溶剂，反应温度0℃～100℃，反应压力0.1MPa～1.0MPa，N<挂式四氢双环戊二烯产物的收率在99％以上。催化剂无腐蚀性，不要求反应装置具备强抗腐蚀能力。反应后无须催化剂与产物分离过程，对环境无污染，属于环境友好催化过程。
一种固体催化剂制造挂式四氢双环戊二烯新方法

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